手表钢质零件退铜新法

《钟表》1988年第11期，第 8 页。署名单位：北京手表二厂。

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正文

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【摘要】 本文介绍一种手表钢质零件新的退铜方法，即过氧化氢——柠檬酸铵退铜法，并将其配制方法和工艺流程作了介绍。

手表中部分钢质零件在机械加工和化学去毛刺时需要镀铜，而铜层的退除，通常使用传统的铬酐化学退铜法，其配方为：CrO₃ 300 g/l，(NH₄)₂SO₄ 120 g/l。此方法操作方便，退铜速度快，但退铜后的钢基体表面有一层黑色薄膜（一般肉眼看不见）。过去，我厂退铜后的漂洗水和废液用保险粉处理，使六价铬还原成三价铬，同时释放出剩余的二氧化硫气体，也带出酸雾，使操作者感不适。而环保部门多次化验，六价铬仍然超标。有的表厂采用活性炭吸附装置或气浮设备，投资多，占地大，需专人管理，操作也繁杂，虽能达标，但并未彻底摆脱铬酐对人体健康的威胁。

作者系统地研究了过氧化氢——柠檬酸铵退铜法¹，在我厂成功地应用至今，其优点如下：

1．过氧化氢取代铬酐作退铜的氧化剂无污染，可彻底根除铬酐的危害；

2．柠檬酸铵作铜离子的双络合剂无毒，在「高峰」退铜期，退铜速度快；

3．配方简单，操作范围宽，不需加热，不需排风装置；

4．退除的铜可用沉淀法回收，溶液可再生，多次使用；

5．退铜质量好，钢基表面无黑色薄膜；

6．经济效益好，可省去处理和回收铬酐的一整套设备，因而也省地、省人、省钱。配方本身，以同等浓度计算〔?〕，铬酐退每克铜的价格为 0.22 元，而过氧化氢——柠檬酸铵退每克铜的价格为 0.12 元。

根据实验，并结合实际退铜情况，得到的过氧化氢——柠檬酸铵退铜的基本配方为：

成分	含量
过氧化氢 H₂O₂	25～50 ml/l
柠檬酸铵 (NH₄)₃C₆H₅O₇	50～100 g/l

如果再加入少量过氧化氢的稳定剂和氧化反应的引发剂，效果更佳。

配制方法：可先按配方配制好柠檬酸铵溶液，退铜时取出适量溶液，加入过氧化氢后即可退铜。

手表零件退铜工艺流程：

滚齿后的大小钢轮 → 汽油洗 → 电解除油 → 热水洗 → 流动冷水洗 → 退铜 → 流动冷水洗 → 无水乙醇脱水吹干 → 后续工序。

轮和轴类件化学去毛刺后 → 流动冷水洗 → 中和 → 流动冷水洗 → 退铜 → 流动冷水洗 → 无水乙醇脱水吹干 → 后续工序。

退铜时把盛退铜件的钢丝筐或不锈钢丝筐置于其中，并起到搅拌作用。开始退铜较慢（在室温较低的情况下），以后逐渐加快，直至溶液变成深墨绿色，退铜变得缓慢或加过氧化氢逸出大量气泡为止。过氧化氢要避光保存，使用时不要溅在手上。

退铜液使用一次后，游离的铜离子浓度增大，过氧化氢亦将发生分解，此时加入硫化铵可使二价铜成硫化铜沉淀，从而过滤回收铜，滤液用柠檬酸调 pH，使其酸碱度达 5～6 pH，再加过氧化氢，可继续退铜，退铜液可多次再生。

用烧杯配制 100～200 ml 退铜液，可退手表轴类件 1～2 万，非常方便，也很经济。

Footnotes

1. 《电镀与环保》杨桂林．1988．№2． ↩